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碳化硅
日期:2017-09-25 瀏覽:3652

碳化硅(又名:碳硅石、金鋼砂或耐火砂),化學簡式:SiC,是用石英砂、石油焦(或煤焦)、木屑為原料通過電阻爐高溫冶煉而成的一種耐火材料。碳化硅在大自然也存在于罕見的礦物,莫桑石中。在當代C、N、B等非氧化物高技術耐火原料中,碳化硅為應用廣泛、經濟的一種。 我國工業生產的碳化硅分為黑色碳化硅和綠色碳化硅兩種,均為六方晶體,比重為3.20~3.25,顯微硬度為2840~3320kg/mm2。

結構簡介

英文名稱:silicon carbide,俗稱金剛砂。純碳化硅是無色透明的晶體。工業碳化硅因所含雜質的種類和含量不同,而呈淺黃、綠、藍黑色,透明度隨其純度不同而異。碳化硅晶體結構分為六方或菱面體的 α-SiC和立方體的β-SiC(稱立方碳化硅)。α-SiC由于其晶體結構中碳和硅原子的堆垛序列不同而構成許多不同變體,已發現70余種。β-SiC于2100℃以上時轉變為α-SiC。碳化硅的工業制法是用優質石英砂和石油焦在電阻爐內煉制。煉得的碳化硅塊,經破碎、酸堿洗、磁選和篩分或水選而制成各種粒度的產品。

物品種類

碳化硅有黑碳化硅和綠碳化硅兩個常用的基該品種,都屬α-SiC。①黑碳化硅含SiC約95%,其韌性高于綠碳化硅,大多用于加工抗張強度低的材料,如玻璃、陶瓷、石材、耐火材料、鑄鐵和有色金屬等。②綠碳化硅含SiC約97%以上,自銳性好,大多用于加工硬質合金、鈦合金和光學玻璃,也用于珩磨汽缸套和精磨高速鋼刀具。此外還有立方碳化硅,它是以特殊工藝制取的黃綠色晶體,用以制作的磨具適于軸承的超精加工,可使表面粗糙度從Ra32~0.16微米一次加工到Ra0.04~0.02微米。

化學特性

碳化硅由于化學性能穩定、導熱系數高、熱膨脹系數小、耐磨性能好,除作磨料用外,還有很多其他用途,例如:以特殊工藝把碳化硅粉末涂布于水輪機葉輪或汽缸體的內壁,可提高其耐磨性而延長使用壽命1~2倍;用以制成的耐火材料,耐熱震、體積小、重量輕而強度高,節能效果好。低品級碳化硅(含SiC約85%)是極好的脫氧劑,用它可加快煉鋼速度,并便于控制化學成分,提高鋼的質量。此外,碳化硅還大量用于制作電熱元件硅碳棒。

碳化硅的硬度很大,莫氏硬度為9.5級,僅次于世界上硬的金剛石(10級),具有優良的導熱性能,是一種半導體,高溫時能抗氧化。

碳化硅分類及性質:

中文名稱:碳化硅

中文別名:碳化硅晶須

英文名稱:Silicon Carbide (Black)

英文別名:Silicon Carbide Black; silanyliumylidynemethanide; methylsilane; carbon(+4) cation; silicon(-4) anion

CAS:409-21-2

EINECS:206-991-8

分子式:SiC

分子量:40.0962

碳化硅有70種結晶型態。α-碳化硅為常見的一種同質異晶物,在高于2000 °C高溫下形成,具有六角晶系結晶構造(似纖維鋅礦)。β-碳化硅,立方晶系結構,與鉆石相似,則在低于2000 °C生成,結構如頁面附圖所示。雖然在異相觸媒擔體的應用上,因其具有比α型態更高之單位表面積而引人注目,但直到今日,此型態尚未有商業上之應用。

因其3.2的比重及高的升華溫度(約2700 °C),碳化硅很適合做為軸承或高溫爐之原料物件。在任何已能達到的壓力下,它都不會熔化,且具有相當低的化學活性。由于其高熱導性、高崩潰電場強度及高大電流密度,在半導體高功率元件的應用上,不少人試著用它來取代硅。此外,它與微波輻射有很強的偶合作用,并其所有之高升華點,使其可實際應用于加熱金屬。

純碳化硅為無色,而工業生產之棕到黑色系由于含鐵之不純物。晶體上彩虹般的光澤則是因為其表面產生之二氧化硅保護層所致。

歷史沿革

碳化硅是由美國人艾奇遜在1891年電熔金剛石實驗時,在實驗室偶然發現的一種碳化物,當時誤認為是金剛石的混合體,故取名金剛砂,1893年艾奇遜研究出來了工業冶煉碳化硅的方法,也就是大家常說的艾奇遜爐,一直沿用到今,以碳質材料為爐芯體的電阻爐,通電加熱石英SIO2和碳的混合物生成碳化硅。

關于碳化硅的幾個事件

1905年 在隕石中發現碳化硅

1907年 碳化硅晶體發光二極管誕生

1955年 理論和技術上重大突破,LELY提出生長高品質碳化概念,從此將SiC作為重要的電子材料

1958年 在波士頓召開世界碳化硅會議進行學術交流

1978年 六、七十年代碳化硅主要由前蘇聯進行研究。到1978年采用“LELY改進技術”的晶粒提純生長方法

1987年~到今以CREE的研究成果建立碳化硅生產線,供應商開始提供商品化的碳化硅基

產能情況

我國有碳化硅冶煉企業200多家,年生產能力220多萬噸(其中:綠碳化硅塊120多萬噸,黑碳化硅塊約100萬噸)。冶煉變壓器功率大多為6300~12500kVA,大冶煉變壓器為32000kVA。加工制砂、微粉生產企業300多家,年生產能力200多萬噸。2012年,我國碳化硅產能利用率不足45%。約三分之一的冶煉企業有加工制砂微粉生產線。碳化硅加工制砂微粉生產企業主要分布在河南、山東、江蘇、吉林、黑龍江等省。

我國碳化硅冶煉生產工藝、技術裝備和單噸能耗達到世界水平。黑、綠碳化硅原塊的質量水平也屬世界。我國碳化硅與世界先進水平的差距主要集中在四個方面:一是在生產過程中很少使用大型機械設備,很多工序依靠人力完成,人均碳化硅產量較低;二是在碳化硅深加工產品上,對粒度砂和微粉產品的質量管理不夠精細,產品質量的穩定性不夠;三是某些產品的性能指標與發達國家同類產品相比有一定差距;四是冶煉過程中一氧化碳直接排放。國外主要企業基本實現了封閉冶煉,而我國碳化硅冶煉幾乎全部是開放式冶煉,一氧化碳全部直排。2012年,我國企業開發出了封閉冶煉技術,實現了一氧化碳全部回收,但是距離全行業普及還有很長的路要走。

根據中國機床工業協會磨料磨具專委會碳化硅專家委員會的數據,截到2012年底,全球碳化硅產能達260萬噸以上,產能達到1萬噸以上的國家有13個,占全球總產能的98%。其中中國碳化硅產能達到220萬噸,占全球總產能的84%。

市場需求

我國碳化硅冶煉企業主要分布在甘肅、寧夏、青海、新疆、四川等地,約占總產能85%。

2012年在中國經濟發展速度放緩的情況下,生產情況普遍不理想,加之光伏企業舉步維艱,碳化硅作為耐材、磨料和光伏行業的基礎原材料,出口和內銷均大幅下滑。綠碳化硅微粉加工企業更是身陷光伏企業的債務鏈條,多數冶煉企業沒有開工,或者短暫開工后即停產。

一、生產量

2012年全年中國黑碳化硅產能沒有正常釋放,一方面是成交緩慢,庫存消耗慢,占壓資金量大,另一方面是下游 行業消費商回款時間長,欠款現象嚴重,導致某些企業資金鏈緊張。

目前我國黑碳化硅的主產地為寧夏和甘肅,青海和新疆的原有產能逐漸被淘汰,加上湖北丹江口弘源的冶煉產能,共計76.9萬噸, 2012年總產量約為34萬噸,黑碳化硅冶煉企業的產能利用率約為44.5%。

二、消費及庫存

中國綠碳化硅冶煉的主產地是甘肅、青海、新疆和四川。四川主要靠水力發電站供電,受到枯水期電力短缺的影響,一年的生產時間只在4-10月份,長能堅持6個月的生產,但四川的冶煉爐幾乎沒有正常開工,主要因為市場需求疲軟,庫存難以消耗。2012年前三季度,中國鋼鐵廠開工率較低,只有到10月份以后鋼廠增加了開工率,對原料和耐火材料的消耗才略有增加,消耗了部分庫存。

出口總量

據海關統計顯示:2012年全年,我國碳化硅出口16.47萬噸,同比下降23.83%,出口2.75億美元,同比下降44.28%,出口平均價格1671.53美元/噸,同比下降26.84%。出口量價大幅度下降。全年領證量合計17.1萬噸,占全年出口量的104%

2010-2012年全年碳化硅出口情況:噸;萬美元;美元/噸

年度月份

2010年

2011年

2012年

出口量

223,151,32

216,232,18

164,695,08

出口額

43,798,52

49,404,67

27,529,26

單價

1,962,73

2,284,80

1,671,53

各省市出口量

從出口的20個省市分析,比2011年增加了一個新疆。出口數量在萬噸以上的省市分別依次為寧夏、河南、江蘇、北京、遼寧和山東,合計出口量11.8萬噸,占出口總量的71.64%,市場份額分別為18.21%、12.99%、12.71%、11.4%、9.72%和6.61%,六個省市出口數量均呈下滑態勢,其中寧夏同比下滑幅度高,為32.62%;從出口單價看,同比下滑幅度大的是遼寧,達35.3%,寧夏和江蘇的單價同比下滑也高于全國平均數。

2012年我國碳化硅主要出口省市統計:噸;萬美元;美元/噸

省市

累計數量

同比%

累計金額

同比%

單價

同比%

寧夏

29993.28

-32,62

3828.38

-56,27

1276.41

-35,1

河南

21389.31

-26,04

4534.83

-41,05

2120.14

-20,3

江蘇

20932.67

-7,22

3149.65

-39,4

1504.66

-34,69

北京

18769.78

-23,14

3740.81

-41,43

1992.99

-23,79

遼寧

16008.88

-31,47

2001.86

-55,66

1250.47

-35,3

山東

10889.34

-1,92

2638.24

-19,07

2422.77

-17,49

出口市場

我國碳化硅出口市場以亞洲和北美洲為主,出口份額分別占到全球出口份額的70.25%和23.76%,共出口到59個國別和地區,比2011年增加了6個。出口數量在千噸以上的國別和地區依次為日本、美國、韓國、臺灣、泰國、新加坡、印度、土耳其、墨西哥和德國,這10個國家和地區的合計出口數量為15.26萬噸,占出口總量的92.64%。其中位列前四名的國別和地區出口數量占比分別為30.55%、23.25%、15.5%和13.63%,四個國別和地區的出口量之和占出口總量的82.93%。除韓國出口數量同比增長85.5%外,土耳其和德國的數量同比增長引人注目,但主銷國別和地區數量同比還是有較大程度下滑,其中對日本和美國的出口數量下滑幅度均達約40%。

2012年我國碳化硅主要出口市場分布圖:噸;萬美元;美元/噸

國別

累計數量

同比%

累計金額

同比%

單價

同比%

日本

50318.34

-39,52

8935.91

-58,81

1775.88

-31,89

美國

38296.38

-39,74

3557.32

-52,47

928.89

-21,13

韓國

25533.91

85.5

4453.96

40.96

1744.33

-24,01

臺灣省

22443.79

-3,31

6296.68

-31,39

2805.54

-29,04

泰國

3567.76

-16,75

482.24

-31,66

1351.65

-17,91

新加坡

3480.79

-45,76

1123.02

-54,34

3226.33

-15,83

印度

3111.31

10.74

365.41

-40,84

1174.47

-46,58

土耳其

2037.85

74.47

229.38

10.29

1125.59

-36,78

墨西哥

1963.12

-42,28

205.77

-52,87

1048.17

-18,35

德國

1831.6

125.93

193.5

140.25

1056.43

6.34

出口關別

從出口 13個關別分析,天津港走貨量高達9.16萬噸,占出口總量的55.64%,青島、大連、南京和上海港分別占15.98%、13.14%、11.49%和3.08%,位列第二到五位,其中大連關出貨量同比下滑幅度高;以上5個關別出口量總和占出口總量的99.33%。

2012年我國碳化硅主要出口關別統計:噸;萬美元;美元/噸

關別

累計數量

同比%

累計金額

同比%

單價

同比%

天津海關

91629.67

-25,25

10200.92

-50,89

1113.28

-34,3

青島海關

26323.52

-11,38

6623.43

-28,01

2516.16

-18,77

大連海關

21644.45

-33,25

6266.52

-45,09

2895.21

-17,74

南京海關

18917.04

-16,49

2747.42

-46,56

1452.35

-36,01

上海海關

5073.23

-10,4

1553.82

-31,01

3062.79

-23

從各月出口情況分析,出口量上半年逐月提高,下半年跳躍較大,但當月平均單價一降再降,第二季度全面跌破2000美元,三季度末止跌回穩,但只在9月站上了2000美元,便又在第四季度一路下滑,全年低價格出現在11月,為1345.58美元/噸,比全年2月的高價格下跌了42.1%。

從出口的123家出口企業分析,出口數量在2000噸以上的企業有29家,這29家出口量之和為11.77萬噸,占出口總量的71.4%;這29家主營企業除2家出口價格有所上升外,其他均有大幅下滑,單價降幅高的達73.6%;出口數量在1000-2000噸位之間的企業有12家,出口量之和為1.6萬噸,占比為9.79%;另有32家企業出口數量在100噸以下,32家出口量之和只占出口總量的0.27%。

制造方法

由于天然含量甚少,碳化硅主要多為人造。常見的方法是將石英砂與焦炭混合,并加入食鹽和木屑,置入電爐中,加熱到2000°C左右高溫制得。

識別

CAS號

409-21-2

性質

化學式

SIC

摩爾質量

40,097,g·mol

外觀

墨綠色無味粉末

密度

3,22,g/cm^3,固體

熔點

2730,°,C

溶解度(水)

不可溶

危險性

歐盟分類

未列明

若非注明,所有數據來自25,℃,100,kPa

品質規格

①磨料級碳化硅技術條件按GB/T2480—96。各牌號的化學成分由表6-6-47和表6-6-48給出。

②磨料粒度及其組成、磨料粒度組成測定方法:按GB/T2481.2-2009。

GB/T 9258.1-2000|涂附磨具用磨料粒度分析第1部分:粒度組成

GB/T 9258.2-2008|涂附磨具用磨料 粒度分析 第2部分:粗磨粒P12~P220粒度組成的測定

GB/T 9258.3-2000|涂附磨具用磨料 粒度分析 第3部分:微粉P240~P2500粒度組成的測定

理化指標

項目

SiC

Fe2O3

F.C

比重

≥97%

≤1,2%

≤0,3%

3,2g/cm3

≥90%

≤1,5%

≤0,5%

 


相關產地

長白山脈、河南、河北石家莊靈壽縣、青海、甘肅、寧夏、四川、貴州、湖北丹江口等地。

輸往國別

美國、日本、韓國、及某些歐洲國家。

相關用途

碳化硅主要有四大應用領域,即:功能陶瓷、耐火材料、磨料及冶金原料。碳化硅粗料已能大量供應,不能算高新技術產品,而技術含量極高 的納米級碳化硅粉體的應用短時間不可能形成規模經濟。

⑴作為磨料,可用來做磨具,如砂輪、油石、磨頭、砂瓦類等。

⑵作為冶金脫氧劑和耐高溫材料。

⑶高純度的單晶,可用于制造半導體、制造碳化硅纖維。

主要用途:用于3—12英寸單晶硅、多晶硅、砷化鉀、石英晶體等線切割。太陽能光伏產業、半導體產業、壓電晶體產業工程性加工材料。

用于半導體、避雷針、電路元件、高溫應用、紫外光偵檢器、結構材料、天文、碟剎、離合器、柴油微粒濾清器、細絲高溫計、陶瓷薄膜、裁切工具、加熱元件、核燃料、珠寶、鋼、護具、觸媒擔體等領域。

磨料磨具

主要用于制作砂輪、砂紙、砂帶、油石、磨塊、磨頭、研磨膏及光伏產品中單晶硅、多晶硅和電子行業的壓電晶體等方面的研磨、拋光等。

化工

可用做煉鋼的脫氧劑和鑄鐵組織的改良劑,可用做制造四氯化硅的原料,是硅樹脂工業的主要原料。碳化硅脫氧劑是一種新型的強復合脫氧劑,取代了傳統的硅粉碳粉進行脫氧,和原工藝相比各項理化性能更加穩定,脫氧效果好,使脫氧時間縮短,節約能源,提高煉鋼效率,提高鋼的質量,降低原輔材料消耗,減少環境污染,改善勞動條件,提高電爐的綜合經濟效益都具有重要價值。

“三耐”材料

利用碳化硅具有耐腐蝕、耐高溫、強度大、導熱性能良好、抗沖擊等特性,碳化硅一方面可用于各種冶煉爐襯、高溫爐窯構件、碳化硅板、襯板、支撐件、匣缽、碳化硅坩堝等。

另一方面可用于有色金屬冶煉工業的高溫間接加熱材料,如豎罐蒸餾爐、精餾爐塔盤、鋁電解槽、銅熔化爐內襯、鋅粉爐用弧型板、熱電偶保護管等;用于制作耐磨、耐蝕、耐高溫等碳化硅陶瓷材料;還可以制做火箭噴管、燃氣輪機葉片等。此外,碳化硅也是高速公路、航空飛機跑道太陽能熱水器等的理想材料之一。

有色金屬

利用碳化硅具有耐高溫,強度大,導熱性能良好,抗沖擊,作高溫間接加熱材料,如堅罐蒸餾爐,精餾爐塔盤,鋁電解槽,銅熔化爐內襯,鋅粉爐用弧型板,熱電偶保護管等。

鋼鐵

利用碳化硅的耐腐蝕,抗熱沖擊耐磨損,導熱好的特點,用于大型高爐內襯提高了使用壽命。

冶金選礦

碳化硅硬度僅次于金剛石,具有較強的耐磨性能,是耐磨管道,葉輪.泵室.旋流器,礦斗內襯的理想材料,其耐磨性能是鑄鐵.橡膠使用壽命的5--20倍&def也是航空飛行跑道的理想材料之一。

建材陶瓷砂輪工業

利用其導熱系數.熱輻射,高熱強度大的特性,制造薄板窯具,不僅能減少窯具容量,還提高了窯爐的裝容量和產品質量,縮短了生產周期,是陶瓷釉面烘烤燒結理想的間接材料。

節能

利用良好的導熱和熱穩定性,作熱交換器,燃耗減少20%,節約燃料35%,使生產率提高20-30%,特別是礦山選廠用排放輸送管道的內放,其耐磨程度是普通耐磨材料的6--7倍。

磨料粒度及其組成按GB/T2477--83。磨料粒度組成測定方法按GB/T2481--83。

珠寶

合成碳化硅(Synthetic Moissanite)又名合成莫桑石、合成碳硅石(化學成分SiC),色散0.104比鉆石(0.044)大,折射率2.65-2.69(鉆石2.42),具有與鉆石相同的金剛光澤,“火彩”更強,比以往任何仿制品更接近鉆石。這是由美國北卡羅來那州的C3公司制造生產的,已擁有世界各國生產合成碳化硅的專利,正在向全世界推廣應用。

噴砂除銹:奧凱噴砂磨料公司, 奧凱無塵金剛砂的產品用途:

該品采用棕剛玉微粉經高強壓力擠壓.高溫燒結成型.硬度適中.干凈清潔.不易破碎.可反復多次使用.噴砂效果好, 1、.鋼鐵.鋼管.鋼結構不銹鋼制品的表面亞光處理.噴涂前噴砂除銹處理。

2、用于各種模具的清理

3、可清除各類機件拉應力,增加疲勞壽命

4、半導體器件、塑封對管上錫前的清理去除邊刺

5、醫療器械、紡織機械及各類五金制品的噴丸強化光飾加工

6、各種金屬管、有色金屬精密鑄件的清理及去除毛刺殘渣

高鋁噴丸(剛玉球)的產品特性:

1、軟硬兼備—采用優質材料生產而成,即有一定的機械強度,AL2O3含量大于等于68﹪,硬度可達6-7莫氏,又有足夠的彈性,可反復使用數次,不易破碎,所噴器件效果相同,比普通金剛砂的使用壽命長3倍以上。

2、均勻度好—成圓率大于等于80﹪,粒度均勻,噴后使噴砂器件各處亮度系數保持均勻,不易留下水印。奧凱磨料。

其他制品

碳化硅制品可以分為很多類,根據不同的使用環境,分為不同的種類。一般使用到機械上比較多。例如使用到機械密封件上,可以稱為碳化硅密封環,可以分為靜環、動環、平環等。也可以根據客戶的特別要求,制作出各種形狀的碳化硅制品,例如碳化硅異形件,碳化硅板,碳化硅環等。

碳化硅的制品之一的碳化硅陶瓷具有的高硬度、高耐腐蝕性以及較高的高溫強度等特點,這使得碳化硅陶瓷得到了廣泛的應用。

在應用在密封環上:碳化硅陶瓷的耐化學腐蝕性好、強度高、硬度高,耐磨性能好、摩擦系數小,且耐高溫,因而是制造密封環的理想材料。它與石墨材料組合配對時,其摩擦系數比氧化鋁陶瓷和硬質合金小,因而可用于高PV值,特別是輸送強酸、強堿的工況中使用。我公司生產的SIC-1型碳化硅常壓燒結制品,具有密度高、硬度高、生產批量大、可生產復雜形狀制品的特點,適用于高性能的密封件中使用,特別是高 PV 值及耐強酸、強堿的工況。而我公司生產的SIC-3型碳化硅陶瓷制品是含石墨的碳化硅材料。由于在碳化硅基體中含有大量的彌散細小的石墨顆粒,與其它材料配對使用時,其摩擦系數非常小,具有良好的自潤滑性能,特別適用于制作氣密封或有干摩擦工況的密封件中使用,從而使密封件的使用壽命及工作的可靠性提高。

產品信息

上游原料:二氧化硅、石油焦

下游產品:碳化硅微粉

各國企業

Superior石墨公司

Superior石墨有限公司是生產β-碳化硅的廠家,它們采用連續電熱爐工藝在美國肯塔基的Hopkinsville廠生產。產品適用于制造碳化硅細粉和超細陶瓷級碳化硅粉料。

Electro磨料公司

Electro磨料公司是一家碳化硅加工廠。該公司在紐約布法羅的一家生產廠從事水力分選黑色、綠色碳化硅粉料的生產。他們生產的碳化硅含量為98%的粗、細粉用于磨料、耐火材料及其它行業,年生產能力為2.4萬t。

BPI有限責任公司

BPI公司分別在匹茲堡、賓西法尼亞、貝塞默和阿拉巴馬州有碳化硅廢料加工廠。大多數廢料都來自北美,包括回收的碳化硅耐火材料,這些產品主要用于冶金市場。而且,這些產品的市場需求量很大。

Elmet公司

Elmet公司在墨西哥北部的蒙特雷有一家年生產能力為2萬t的碳化硅生產廠,該廠生產的冶金級(SiC 88%)和黑色(SiC 97%)碳化硅主要用于鋼鐵、鑄造、磨料和耐火材料工業。該公司投資了300萬美元用以降低成本和提高成品質量,這些資金主要用于破碎、篩分生產線及成型設備。Elmet公司的產品主要用于國內市場,但也出口到中美和北歐。自2000年以來,該公司就已看到當地鑄造工業和海外某些耐火材料的發展前景。同時,由于受到了象金剛石這種超級磨料競爭的沖擊,使得磨料部門的需求量下降,但是,耐火材料工業的需求仍保持穩定。

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